植物油基紫外光固化材料研究进展

    杨卓鸿, 李朋松, 楚状状, 袁腾, 胡洋

    杨卓鸿, 李朋松, 楚状状, 等. 植物油基紫外光固化材料研究进展[J]. 华南农业大学学报, 2022, 43(1): 1-12. DOI: 10.7671/j.issn.1001-411X.202108050
    引用本文: 杨卓鸿, 李朋松, 楚状状, 等. 植物油基紫外光固化材料研究进展[J]. 华南农业大学学报, 2022, 43(1): 1-12. DOI: 10.7671/j.issn.1001-411X.202108050
    YANG Zhuohong, LI Pengsong, CHU Zhuangzhuang, et al. Research progress of vegetable oil-based UV curable materials[J]. Journal of South China Agricultural University, 2022, 43(1): 1-12. DOI: 10.7671/j.issn.1001-411X.202108050
    Citation: YANG Zhuohong, LI Pengsong, CHU Zhuangzhuang, et al. Research progress of vegetable oil-based UV curable materials[J]. Journal of South China Agricultural University, 2022, 43(1): 1-12. DOI: 10.7671/j.issn.1001-411X.202108050

    植物油基紫外光固化材料研究进展

    基金项目: 国家自然科学基金(51673075, 21808070, 22178138);广东省自然科学基金重点项目(2020B1515120099);广东省科技计划(2020A0505100051);广东省教育厅项目(2020ZDZX2065);广东省自然资源厅省级促进经济高质量发展(海洋经济发展)海洋六大产业专项(202147)
    详细信息
      作者简介:

      杨卓鸿,教授,博士,主要从事生物基功能高分子材料研究,E-mail: yangzhuohong@scau.edu.cn

    • 中图分类号: S565;TQ63

    Research progress of vegetable oil-based UV curable materials

    • 摘要:

      全球性化石资源的过度消耗及环境污染问题的日益加剧,严重制约了石油基合成高分子材料产业的发展。以可再生植物油为原料,结合绿色高效的紫外光固化技术,构建植物油基紫外光固化材料“双绿色”应用体系,可望有效替代石油基合成高分子材料,推动植物油在光固化领域的高值化发展。本文综述了近年来植物油基紫外光固化材料的研究进展,介绍了植物油结构与紫外光固化技术之间的联系,重点论述了大豆油、桐油、蓖麻油和亚麻油等典型植物油基紫外光固化材料的研究现状,分析了影响植物油基紫外光固化材料进一步发展的制约因素,并提出了该类材料未来的应用前景。

      Abstract:

      Excessive consumption of global fossil resource and growing problem of environmental pollution have seriously hindered the development of petroleum-based synthetic polymer materials. Using renewable vegetable oil as raw material and combining with efficient green ultraviolet (UV) curable technology, the“Dual-Green”system of vegetable oil-based UV curable materials was constructed, which was expected to replace effectively petroleum-based synthetic polymer materials and promote the high-value development of vegetable oil in the UV-curable field. In this paper, we reviewed the research progress of vegetable oil-based UV curable materials in recent years, briefly introduced the relationship between the structure of vegetable oil and UV curable technology, focused on the research status of representative vegetable oil-based UV curable materials such as soybean oil, Tung oil, castor oil, linseed oil, and so on. The factors affecting the further development of vegetable oil-based UV curable materials were analyzed, and the application prospects were put forward for these materials in the future.

    • 敌草隆(Diuron),化学名称为3−(3,4−二氯苯基)−1,1−二甲基脲,是一种低毒、高效的取代脲类除草剂,广泛应用于棉花、甘蔗[1]、葡萄[2]等作物的苗前除草。该药还在新疆作为棉花脱叶剂(复配制剂噻苯·敌草隆)广泛应用于棉田机械化作业中[3]。然而,敌草隆对哺乳动物和鸟类有轻微毒性,对水生无脊椎动物中等毒性,在土壤和地下水中具有持久性[4]。在施药后70 d,径流水和土壤中仍可以检测到低浓度的敌草隆[5]。因此,研究敌草隆的降解对农业可持续发展具有重要意义。

      随着社会经济发展,农药对环境的影响受到人们日益关注,Khongthon 等[6]在微米反应器中通过电化学高级氧化工艺降解敌草隆,降解率约为90%;Vanraes 等[7]优化了介质阻挡放电(Dieletric barrier discharge, DBD)等离子体反应器与活性炭纺织材料吸附相结合的装置,可以最大限度地减少敌草隆在水中的氧化副产物的生成。在农业可持续发展进程中,微生物降解农药作为一种生态友好型技术具有很好的应用前景[8],生物修复环境中残留的敌草隆是目前最佳途径之一。据报道,目前分离得到的降解敌草隆的菌株主要为白腐真菌(Phanerochaete chrysosporium[9]Ganoderma lucidum[10]Trametes versicolor[11]、),费氏埃希菌Escherichia fergusonii[12]及嗜根寡养单胞菌Stenotrophomonas rhizophila[13]。本文从长期施用敌草隆的棉田土壤中筛选分离出降解效果好的敌草隆降解菌株,并进行形态学观察、生理生化及分子生物学鉴定,探索菌株的降解特性及优化降解条件,提高菌株降解效率,以期为该菌剂的制备提供理论基础,对敌草隆污染土壤修复提供理论依据。

      超净工作台;高速冷冻离心机;生化培养箱;高压灭菌锅;PCR仪;紫外分光光度计;高效液相色谱仪(Waters e2695 Separations Module);旋转蒸发仪;恒温水浴锅;摇床;超纯水器;精确电子分析天平;烘箱;震荡仪。

      2018年9月在新疆生产建设兵团第八师147团和149团采集连续施用敌草隆药剂10年以上的棉田,取土深度10~20 cm,各采集1 kg。将采集的土样去除大粒石块并过2 mm筛,风干后贴标存于密封袋,置于4 ℃冰箱保存。

      药剂:敌草隆原药、敌草隆标准品(质量分数98.8%)购于Dr.Ehrenstorfer公司;细菌基因组DNA提取试剂盒购于北京全式金生物技术有限公司;甲醇(分析纯)、二氯甲烷(分析纯)购于天津市富余精细化工有限公司;无水硫酸钠(分析纯)购于天津市盛奥化学试剂有限公司。

      液体培养基:无机盐培养基( MgSO4·7H2O 0.2 g,KH2PO4 0.5 g,(NH4)2SO4 1 g,NaCl 0.5 g,K2HPO4 1.5 g,蒸馏水1000 mL,pH 7.0~7.2),牛肉膏蛋白胨培养基(牛肉膏3.0 g,蛋白胨 10.0 g,NaCl 5.0 g,蒸馏水1000 mL,pH 7.0~7.2),富集培养基(在无机盐培养基中添加所需含量的敌草隆),LB培养基(胰蛋白胨10 g,酵母提取物5 g,NaCl 10 g,蒸馏水1000 mL);固体培养基均在以上液体培养基中加入18 g/L琼脂粉末,高氏一号培养基(可溶性淀粉20 g,KNO3 1 g,K2HPO4 0.5 g,MgSO4 0.5 g,FeSO4 0.01 g)。

      在含100 mg/L敌草隆的90 mL富集培养液中加入10 g供试土样,在30 ℃、180 r/min下培养7 d后,取体积分数为10%的混合液体,接种到含500 mg/L敌草隆的富集培养液中继续培养7 d后,再按照10%(φ)的接菌量将上述富集培养液接种到含1000 mg/L敌草隆的富集培养液中,如此持续不断转接至1500、1800、2000 mg/L时,进行平板涂布,观察菌落形成情况(2000 mg/L时未形成菌落)。

      随机从1800 mg/L富集培养液的平板中挑取36组形态不同且清晰的菌落通过划线处理的方法接种于含100 mg/L敌草隆的牛肉膏蛋白胨固体培养基上,于30 ℃恒温培养箱培养。待平板长出单个菌落,直至培养基中敌草隆质量浓度为2000 mg/L(进行压力筛选),取7株生长良好的菌株编号并放入4 ℃的冰箱内进行保存。

      从以上7株菌落中挑取单菌落接入LB液体培养基中,30 ℃、180 r/min下制成菌液。在含100 mg/L敌草隆的无机盐降解培养基中加入10%体积的菌液,置于摇床上,分别摇培3、6、9、12、15 d后,HPLC法检测降解液中敌草隆的含量,计算降解率(重复3次,设置无菌对照)。

      取降解液2 mL于管内,12000 r/min离心处理8 min,取上层液体1 mL与二氯甲烷4 mL,充分震荡后分层,取下层有机相至无水硫酸钠柱中,将过柱后的液体移至圆底烧瓶,减压浓缩至接近干燥,加入甲醇定容至2 mL,再通过有机相微孔过滤器过滤后装入样瓶,待液相色谱检测。

      色谱条件:色谱柱5.0 μm×4.6 mm×250 mm、流动相V(甲醇)∶V(水)=60∶40、流速1.0 mL/min、柱温 35 ℃、测定波长254 nm、进样量20 μL。

      将降解率最高的菌株接种至LB平板上,30 ℃条件下培养,进行形态观察、生理生化试验(生理生化鉴定参照BIOLOG GEN III、API 20 E、API 20 NE等说明书,其中BIOLOG GEN III鉴定板用于革兰阴性和阳性好氧菌的鉴定,API 20E是肠杆菌科和其他G−杆菌的标准鉴定系统,API 20NE是鉴定不属肠杆菌科、革兰阴性非苛养杆菌的标准鉴定系统)。

      选择新鲜菌体作为PCR扩增模板进行分子鉴定,采用细菌16S rRNA序列通用引物27F(5′-AGAGTTTGATCCTGGCTCAG-3′)和1492-R(5′-GGTTACCTTGTTACGACTT-3′)扩增菌株目标片段。PCR反应体系(100 μL):正、反向引物(10 μmol/L)各2 μL;Taq(5 U/μL)0.8 μL;10×PCR Buffer(Mg2+Plus)10 μL;dNTP Mixture(各2.5 mmol/L)8 μL;模板DNA 2.5 ng;ddH2O补足到100 μL。PCR反应条件:95 ℃ 5 min;95 ℃ 1 min,57 ℃ 1 min,72 ℃ 1.5 min,30个循环;72 ℃ 5 min。

      使用引物nrdA-F (5′-ACTGATTCCCGACCTGTTC-3′)和nrdA-R(5′-TTCGATTTGACGTACAAGTTCTGG-3′)扩增菌株目标片段。nrdA PCR反应体系(100 μL):正、反向引物(50 μmol/L)各2 μL;Taq(2.5 U/μL)0.8 μL;10×PCR Buffer (Mg2+Plus)10 μL;dNTP Mixture(各2.5 mmol/L)8 μL;模板DNA 10 ng;ddH2O补足到100 μL。nrdA PCR反应条件: 95 ℃ 5 min;95 ℃ 45 s,52 ℃ 45 s,72 ℃ 60 s,33个循环;72 ℃ 10 min。

      产物进行测序后,将结果在GenBank数据库中通过BLAST进行比对,采用临位连接法构建系统进化树。

      探索降解菌在不同敌草隆初始质量浓度、接菌量、蔗糖含量、pH、温度及最优条件下对敌草隆的降解效果,评估降解能力,其中敌草隆初始质量浓度为25、50、100、200和500 mg/ L;接菌量为1%、3%、5%、10%和15%(φ);蔗糖质量分数为0.0%、0.5%、1.0%、1.5%和2.0%;pH为5.0、6.0、7.0、8.0和9.0;温度为20、25、30、35和40 ℃。

      试验结果均采用SPSS 22.0与Excel统计软件进行数据方差分析,运用Duncan’s法进行各处理间的多重比较分析,本试验所显示的结果均为3次重复测定的平均值。

      用敌草隆标准品分别配置20、50、100、200、500、1000 mg/L的敌草隆样品,进行HPLC检测,以峰面积为纵坐标,添加水平为横坐标绘制标准曲线,并进行线性回归分析,获得的标准曲线为:y=4.13×104x+1.81×105(R2=0.99)(图1),相对保留时间为5.658 min(图2)。

      图  1  敌草隆的标准曲线图
      Figure  1.  The standard curve of diuron
      图  2  敌草隆的标样色谱图
      Figure  2.  The standard HPLC-UV chromatogram of diuron

      敌草隆在空白培养基中的添加质量浓度分别为25、50、100 mg/L,进行HPLC检测,每个质量浓度重复5次,计算回收率和相对标准偏差(RSD)。测定的样品中敌草隆的回收率为94.72%~96.99%,RSD为1.29%~1.86%(表1),符合对敌草隆的残留检测要求,可用于培养基中敌草隆残留检测。

      表  1  敌草隆在培养基中的回收率
      Table  1.  The recovery rate of diuron in medium
      ρ添加/(mg·L−1)
      Added concentration
      回收率/% Recovery rate 相对标准偏差/%
      Relative standard deviation (RSD)
      1 2 3 4 5 平均 Average
      25 92.82 96.37 91.23 98.58 94.62 94.72 1.29
      50 96.92 90.78 100.02 91.69 92.29 94.34 1.77
      100 91.47 102.76 98.22 95.18 97.32 96.99 1.86
      下载: 导出CSV 
      | 显示表格

      经平板初筛,逐步提高培养基中敌草隆的含量进行压力筛选,筛选出7株菌株并对其命名为SL-6、SL-7、SL-8、SL-9、SL-10、SL-11和SL-12,涂板保存。初筛获得的7株菌株,在含100 mg/L敌草隆、接菌量10%(φ)的培养基中,30℃、180 r/min的条件下进行培养。

      菌株SL-6、7、9对敌草隆的降解效果明显高于其余4株。且在第15天,降解率均高达90%以上(图3),因此选取该3株菌株开展后续试验。

      图  3  初筛菌株对敌草隆的降解率
      Figure  3.  Degradation rate of diuron by preliminary screening strains

      在敌草隆质量浓度为100 mg/L的培养基中,以10%的接菌量(φ)分别接种初筛获得3个菌株后,敌草隆的消解动态符合消解动力学方程。如表2所示,菌株SL-6、7、9对培养基中的敌草隆消解方程分别为ρt = 74.482e−0.213tρt = 59.264e−0.166tρt = 58.165e−0.182t,其中ρtt时刻敌草隆的质量浓度;半衰期分别为3.2、4.2、3.8 d。

      表  2  敌草隆的消解动力学方程和相关参数
      Table  2.  Digestion kinetic equation and related parameters of diuron
      菌株
      Strain
      消解方程
      Degradation equation
      速率常数
      Rate constant (K)
      决定系数
      Coefficient of determination (R2)
      t半衰/d
      Half-life
      SL-6 ρt = 74.482e−0.213t 0.213 0.9636 3.2
      SL-7 ρt = 59.264e−0.166t 0.166 0.9782 4.2
      SL-9 ρt = 58.165e−0.182t 0.182 0.9691 3.8
      下载: 导出CSV 
      | 显示表格

      分别提取3株敌草隆降解菌株的DNA,并将其作为模板,利用16S rRNA基因的通用引物进行PCR扩增,分别得到1500 bp左右的片段,将PCR产物进行回收连接转化,然后进行测序。将菌株SL-6、7、9的16S rDNA基因序列在GeneBank中进行BLAST比对,结果发现,菌株SL-6、7、9与变形菌门Proteobacteria的Achromobacter xylosoxidans菌株的16S rDNA序列相似度均高达99.94%以上,由此首先确定菌株SL-6、7、9均为无色杆菌属Achromobacter,因此选取该3株菌种降解率最高(94.6%)的SL-6进行后续试验及进一步鉴定,并将菌株SL-6鉴定至种。

      菌株SL-6的LB培养基菌落形态为白色,其单菌落形态呈白色且表面隆起,外表光滑湿润,边缘光滑平整不透明,有黏性;菌株SL-6的革兰氏染色呈阴性(图4)。

      图  4  菌株SL-6的常规形态学特征
      A:SL-6 LB培养基菌落形态;B:SL-6 LB培养基单菌落形态;C:SL-6革兰氏染色图
      Figure  4.  Conventional morphological characteristics of strain SL-6
      A: SL-6 colony morphology on LB medium; B: SL-6 single colony morphology on LB medium; C: SL-6 gram staining

      菌株SL−6细胞形态呈杆状;经BIOLOG GEN III鉴定反应呈阳性的包括氧化酶、接触酶、对羟基苯乙酸、糊精、丙酮酸甲酯、柠檬酸、1%乳酸钠、林可霉素、萘啶酸、夫西地酸、十四烷硫酸钠、亚碲酸钾、葡糖醛酰胺、丙酸、乙酸、糖质酸、醋竹桃霉素、万古霉素、氨曲南、利福霉素、二甲胺四环素、四唑紫、四唑蓝、丁酸钠、αD−葡萄糖、D−果糖、L−丙氨酸、L−乳酸、L−天冬氨酸、L−谷氨酸、α−酮戊二酸、D−苹果酸、L−鼠李糖、L−焦谷氨酸、L−苹果酸、L−丝氨酸、D−半乳糖醛酸、γ−氨基丁酸、α−羟丁酸、D−葡糖酸、β−羟基−D,L−丁酸、D−葡萄糖醛酸、α−丁酮酸、D−果糖−6−磷酸,反应呈弱阳性的包括溴代丁二酸、盐酸胍、氯化锂、黏酸、甲酸、溴酸钠、D−岩藻糖、L−组氨酸、D−天冬氨酸,反应呈阴性的包括明胶、龙胆二糖、蔗糖、松二糖、水苏糖、肌苷、果胶、吐温−40、肌醇、甘油、乙酰乙酸、奎宁酸、D−甘露糖、甘氨酸−L−脯氨酸、D−麦芽糖、D−乳酸甲酯、D−海藻糖、D−半乳糖、L−精氨酸、D−纤维二糖、3−甲基−D−葡萄糖、L−岩藻糖、D−丝氨酸、D−棉子糖、D−山梨醇、αD−乳糖、D−甘露醇、D−蜜二糖、D−阿糖醇、L−半乳糖酸内酯、D−水杨苷、N−乙酰−D−葡糖胺、N−乙酰−βD−甘露糖胺、N−乙酰−D−半乳糖胺、N−乙酰神经氨酸;API 20E鉴定反应呈阳性的包括精氨酸双水解酶、柠檬酸、丙酮酸盐,反应呈阴性的包括赖氨酸脱羧酶、鸟氨酸脱羧酶、硫代硫酸钠、脲酶、色氨酸脱氨酶、色氨酸、明胶;API 20NE鉴定反应呈阳性的包括硝酸钾,反应呈阴性的包括色氨酸、葡萄糖、精氨酸、脲素、七叶灵、明胶、β−半乳糖苷酶。以上生理生化特征所包含的资料库无法将其鉴定至种,故后续通过16S rDNA与nrdA基因序列进行分析鉴定。

      采用临位连接法显示菌株SL-6与相关菌种的16S rDNA系统发育树,进行1000次的相似度重复计算,菌株SL-6与木糖氧化无色杆菌A. xylosoxidans的相似性最高,为100%。(图5)。

      图  5  基于16S rDNA序列的菌株SL-6与相关菌种的系统发育进化树
      Figure  5.  Phylogenetic tree of strain SL-6 and related strain species based on 16S rDNA sequence

      采用临位连接法显示菌株SL-6与相关菌种的nrdA基因序列系统发育树,进行1000次的相似度重复计算,图中发育树节点只显示Bootstrap值大于50%数值。菌株SL-6与木糖氧化无色杆菌A. xylosoxidansnrdA基因序列相似性高达99.996%(图6)。

      图  6  基于nrdA基因序列的菌株SL-6与相关菌种的系统发育进化树
      Figure  6.  Phylogenetic tree of strain SL -6 and related strain species based on nrdA gene sequence

      降解率随着敌草隆初始质量浓度的增加呈逐渐增加后减少的趋势(图7A)。当培养液中敌草隆质量浓度为200 mg/L时,降解效果最佳,第3天的降解率高达82.2%;当质量浓度为25 mg/L时,第3天的降解率为39.4%,仅为200 mg/L质量浓度的47.9%。

      图  7  不同培养条件对菌株SL-6降解敌草隆的影响
      A:敌草隆初始质量浓度;B:接菌量;C:蔗糖含量;D:pH;E:温度;F:最优条件;图中数据为平均值和标准误(n=3);各图中,柱子上方的不同小写字母表示差异显著(P < 0.05, Duncan’s法)
      Figure  7.  Effect of various cultural conditions on diuron degradation by strain SL-6
      A: Initial concentration of diuron; B: Inoculation amount; C:Sucrose content; D: pH; E: Temperature; F: Optimal conditions;Data in the figure are means and standard errors (n=3); In each graph, different lowercase letters on bars indicate significant differences(P < 0.05, Duncan’s method)

      随着接菌量增大,敌草隆的降解率也随之增高,当接菌量(φ)为15%时,降解率为63.5%,但接菌量在5%~15%之间,降解率的提高并不显著(图7B)。

      向培养液中分别加入质量分数为0.5%、1.0%、1.5%、2.0%的蔗糖作为外加碳源(图7C),3 d后敌草隆的降解率并未有较大变化。与不添加碳源相比,添加0.5%~2.0%的蔗糖碳源,降解率在40.6%~53.2%之间,均低于不添加碳源的57.4%降解率。

      分析培养液pH对菌株SL-6降解率影响,结果表明,pH 8时降解率最高,为59.6%(图7D)。

      分析不同培养温度对菌株SL-6降解率的影响,结果表明,20~40 ℃时的降解率呈现逐渐升高后降低的趋势,温度为30℃时,降解效果最佳,第3天的降解率高达57.2%;当温度为20 ℃时,第3天的降解率为18.2%,仅为30℃的31.8%(图7E)。

      最优敌草隆初始质量浓度为200 mg/L、接菌量为15%(φ)、pH为8、培养温度为30℃,该条件下,分别于1、2、3、4、5 d后,运用液相色谱法检测培养液中敌草隆的剩余浓度,并计算降解率。菌株SL-6在最优培养条件下,随着时间的增加,敌草隆的降解率亦随之增高,第5天的降解率为93.1%;第1天的降解率为43.1%,仅为第5天的46.3%(图7F)。

      在连续施用敌草隆10年以上的棉田中分离得到降解菌,通过形态学观察、生理生化测试、16S rDNA及nrdA基因序列相似性分析,鉴定菌株SL-6为木糖氧化无色杆菌A. xylosoxidans。本研究结果表明:菌株SL-6在敌草隆初始质量浓度为200 mg/L时,降解率为82.2%;接菌量为15%(φ)时,降解率为63.5%;pH为8时,降解率为59.6%;温度为30 ℃时,降解率为57.2%;与不添加蔗糖相比,添加蔗糖后降解率均低于57.4%。于上述最优培养条件下,在第5天,菌株SL-6对200 mg/L的敌草隆降解率达93.1%。

      本研究分离得到1株高效降解敌草隆的菌株,为木糖氧化无色杆菌,是一种毒力较弱的革兰阴性杆菌。该菌能够引起轻微的菌血症、心包炎、导管相关的血流感染、肺炎等[14],相较而言,该菌株治理环境污染时表现出极大潜力,在合理规范的操作下,引起人体不适微乎其微,有研究表明,该菌株可通过碳酸盐矿化作用固定土壤中的复合重金属(Cu、Pb、Cd)[15]以及固结土壤中的有效态Cd,从而减少水稻对Cd的吸收[16]

      国内外已有可降解敌草隆的部分真菌和细菌,以及对降解条件进行优化的报道。孙纪全等[17]报道了1株细菌菌株Y57,鉴定为鞘氨醇单胞菌属Sphingomonas sp.,该菌株在敌草隆初始质量浓度为20 mg/L,30℃及5%(φ)接菌量时,其降解率达到80%以上,与该研究相比,本研究所得降解条件中敌草隆初始质量浓度更高,接菌量更大,培养温度相同,但降解率相对较高。封国君等[18]报道了1株真菌菌株D12,鉴定为镰刀菌属Fusarium,该菌株在敌草隆初始质量浓度为50 mg/L,35 ℃及pH 6.0时,经过7 d培养,降解率为57.42%,半衰期为7.30 d,与该研究相比,本研究所得降解条件为碱性环境,培养温度更低,敌草隆初始质量浓度更高,同时降解率相对更高。杨孟然[19]报道了敌草隆降解菌株D47(Arthrobacter globiformis),处理4 d后该菌株对0.5~20.0 mg/L的敌草隆降解率均为100.0%,与该研究相比,本研究所得降解条件中敌草隆初始质量浓度更高,但处理时间与降解率相对较低。以上学者报道的降解菌株在降解过程中敌草隆初始质量浓度较低,而本研究中菌株SL-6可在敌草隆初始质量浓度较高的环境中对其进行降解,无需外加碳源,适于敌草隆残留极端的环境条件,同时菌株SL-6降解敌草隆的最适温度在30 ℃,该温度下无需供给额外能量,此外,菌株SL-6只有一定的耐弱碱性,而新疆棉田土壤呈一定的弱碱性,为该菌株的生产应用提供条件。菌株SL-6的降解能力与pH及温度等因素密切相关,还发现在接菌量较低的情况下,其对敌草隆的降解能力大大减弱。经过系列分析推测,该菌株降解敌草隆时,产生的酶的活性不是特别高,后期应进一步优化。

      迄今为止,对于敌草隆降解菌的研究大部分集中于降解特性,关于降解机制的相关研究较少。敌草隆的主要代谢产物为3,4−二氯苯胺(DCA)、3−(3,4−二氯苯基)脲(DCPU )、3−(3,4−二氯苯基)−1−甲基脲(DCPMU )[20]。变色栓菌[21] Trametes versicolor培养7 d后,除降解敌草隆(降解率为83%)外,主要代谢产物DCA(降解率为100%)迅速降解,在降解过程中,根据鉴定的转化产物,3−(3,4−二氯苯基)−1−羟甲基−1−甲基脲(DCPHMU)代谢为N′端去烷基化合物DCPMU和DCPU,DCPHMU的发现揭示了羟基化对N′端去甲基化的相关作用,有助于更好地研究敌草隆降解机制的反应机理。

    • 图  1   甘油三酯结构

      R1、R2、R3表示脂肪酸链

      Figure  1.   The structure of triglyceride

      R1, R2 and R3 represent fatty acid chains

      图  2   植物油常见的化学改性方法

      R1、R2、R3、R4表示脂肪酸链

      Figure  2.   Common chemical modification methods of vegetable oils

      R1, R2, R3 and R4 represent fatty acid chains

      图  3   大豆油的结构式

      Figure  3.   The structure of soybean oil

      图  4   巯基−烯光点击反应的机理图(a)以及在加入PI-1173(b)、ITX(c)和不使用光引发剂(d)的条件下引发产生的硫自由基[20]

      Figure  4.   The mechanism of thiol-ene photo-click reaction (a) and the formation of thiyl radicals initiated with PI-1173 (b), ITX (c), and without a photoinitiator (d)[20]

      图  5   巯基−烯点击反应路线[21]

      Figure  5.   Routes of thiol-ene click reaction

      图  6   桐油的结构式

      Figure  6.   The structure of Tung oil

      图  7   桐油紫外光聚合机理[24]

      Figure  7.   UV curing mechanism of Tung oil[24]

      图  8   PCD和ICD的合成路线和化学结构[26]

      Figure  8.   Synthesis routes and theoretical structures of PCD and ICD[26]

      图  9   MAT1和MAT2的合成路线和理论结构[26]

      Figure  9.   Synthesis routes and theoretical structures of MAT1 and MAT2[26]

      图  10   GMA-PCDMAT和GMA-ICDMAT的合成路线和理论结构[26]

      Figure  10.   Synthetic routes and theoretical structures of GMA-PCDMAT and GMA-ICDMAT[26]

      图  11   三官能度(TOAH)和四官能度(TMPG)的桐油基活性单体的合成路线[29]

      Figure  11.   The synthesis routes of Tung oil based active monomers with trifunctionality (TOAH) and tetrafunctionality (TMPG)[29]

      图  12   蓖麻油的结构式

      Figure  12.   The structure of castor oil

      图  13   蓖麻油基固化膜的反应路线及理论结构[32]

      Figure  13.   Reaction route and theoretical structure of castor oil-based curing film[32]

      图  14   COME-PUA的合成和理论结构[35]

      Figure  14.   Synthesis and theoretical structure of COME-PUA[35]

      图  15   亚麻油的结构式

      Figure  15.   The structure of linseed oil

      图  16   多官腰果酚基丙烯酸酯低聚物(AEHCPP)的合成路线及紫外光固化反应[47]

      Figure  16.   Synthesis route of AEHCPP and UV-curing reaction[47]

      表  1   植物油中主要存在的脂肪酸

      Table  1   Main fatty acids found in vegetable oils

      脂肪酸
      Fatty acid
      分子式
      Molecular formula
      结构式
      Structural formula
      棕榈酸 Palmitic acid C16H32O2
      硬脂酸 Stearic acid C18H36O2
      油酸 Oleic acid C18H34O2
      蓖麻油酸 Ricinoleic acid C18H34O3
      亚油酸 Linoleic acid C18H32O2
      亚麻酸 Linolenic acid C18H30O2
      桐酸 Eleostearic acid C18H30O2
      下载: 导出CSV
    • [1] 毕艳兰. 油脂化学[M]. 北京: 化学工业出版社, 2005.
      [2] 李鹏, 马松琪, 焦纬洲, 等. 植物油基紫外光固化涂料研究进展[J]. 涂料工业, 2016(5): 81-87.
      [3] 吴琼, 胡云, 张金帅, 等. 植物油基光固化树脂研究进展[J]. 高分子材料科学与工程, 2020, 36(1): 188-195.
      [4] 金养智. 光固化材料性能及应用手册[M]. 北京: 化学工业出版社, 2010.
      [5]

      SHARMIN E, ZAFAR F, AKRAM D, et al. Recent advances in vegetable oils based environment friendly coatings: A review[J]. Industrial Crops and Products, 2015, 76: 215-229. doi: 10.1016/j.indcrop.2015.06.022

      [6]

      ZHANG C, GARRISON T F, MADBOULY S A, et al. Recent advances in vegetable oil-based polymers and their composites[J]. Progress in Polymer Science, 2017, 71: 91-143. doi: 10.1016/j.progpolymsci.2016.12.009

      [7]

      CHU Z, FENG Y, XIE B, et al. Bio-based polyfunctional reactive diluent derived from tung oil by thiol-ene click reaction for high bio-content UV-LED curable coatings[J]. Industrial Crops and Products, 2020, 160: 113117.

      [8]

      LIANG B, LI R, ZHANG C, et al. Synthesis and characterization of a novel tri-functional bio-based methacrylate prepolymer from castor oil and its application in UV-curable coatings[J]. Industrial Crops and Products, 2019, 135: 170-178.

      [9]

      FENG Y, MAN L, HU Y, et al. One-pot synthesis of polyurethane-imides with tailored performance from castor and tung oil[J]. Progress in Organic Coatings, 2019, 132: 62-69.

      [10] 陈赛艳, 卢蓉, 周末, 等. 环氧大豆油的合成工艺[J]. 包装工程, 2018, 39(23): 100-104.
      [11] 王贵海, 张金翠, 刘群, 等. AlCl3改性阳离子交换树脂催化合成环氧大豆油[J]. 吉林化工学院学报, 2015, 32(8): 56-59.
      [12] 汪多仁. 环氧大豆油的开发与应用[J]. 化学工业, 2010, 28(5): 35-41. doi: 10.3969/j.issn.1673-9647.2010.05.009
      [13] 蒲吉运, 杨小俊, 白航, 等. 四丁基溴化铵催化合成环氧大豆油[J]. 中国油脂, 2018, 43(3): 110-112. doi: 10.3969/j.issn.1003-7969.2018.03.025
      [14] 赵梦婷. UV固化大豆油基水性聚氨酯丙烯酸酯的制备与性能研究[D]. 武汉: 湖北大学, 2019.
      [15] 张秀云, 邓建国, 黄奕刚, 等. UV固化环氧大豆油丙烯酸酯的合成研究[J]. 中国油脂, 2011, 36(1): 45-49.
      [16]

      WANG C, YANG L, NI B, et al. Thermal and mechanical properties of cast polyurethane resin based on soybean oil[J]. Journal of Applied Polymer Science, 2009, 112(3): 1122-1127. doi: 10.1002/app.29537

      [17] 赵成山, 杨丽庭, 傅利玉, 等. 二乙醇胺开环环氧大豆油制备大豆多元醇及其性能表征[J]. 精细化工中间体, 2009, 39(4): 34-38.
      [18] 丁照洋. 大豆油基多元醇及其UV树脂的制备研究[D]. 武汉: 湖北大学, 2017.
      [19] 薛丽丹, 王肖璟, 郑睿, 等. 环氧大豆油增塑剂的应用及其研究进展[J]. 工程塑料应用, 2015, 43(2): 129-132. doi: 10.3969/j.issn.1001-3539.2015.02.031
      [20]

      FENG Y, LIANG H, YANG Z, et al. A solvent-free and scalable method to prepare soybean-oil-based polyols by thiol-ene photo-click reaction and biobased polyurethanes therefrom[J]. ACS Sustainable Chemistry & Engineering, 2017, 5(8): 7365-7373.

      [21]

      HE M, JIANG S, XU R, et al. Facile functionalization of soybean oil by thiol-ene photo-click reaction for the synthesis of polyfunctional acrylate[J]. Progress in Organic Coatings, 2014, 77(4): 868-871. doi: 10.1016/j.porgcoat.2014.01.018

      [22]

      MAN L, HU Y, FENG Y, et al. Facile synthesis of a novel bio-based methacrylate monomer derived from tung oil and its application for solvent-free thermosetting coatings[J]. Industrial Crops and Products, 2019, 133: 348-356. doi: 10.1016/j.indcrop.2019.03.047

      [23] 李翠华. 桐油改性光固化涂料的制备与性能[D]. 天津: 河北工业大学, 2018.
      [24]

      HUANG J, YUAN T, YE X, et al. Study on the UV curing behavior of tung oil: mechanism, curing activity and film-forming property[J]. Industrial Crops and Products, 2018, 112: 61-69. doi: 10.1016/j.indcrop.2017.10.061

      [25] 易绣光, 方小牛. 桐油参与的Diels-Alder反应及其应用研究进展[J]. 井冈山大学学报(自然科学版), 2014, 35(6): 25-32.
      [26]

      HUANG Y, PANG L, WANG H, et al. Synthesis and properties of UV-curable tung oil based resins via modification of Diels-Alder reaction, nonisocyanate polyurethane and acrylates[J]. Progress in Organic Coatings, 2013, 76: 654-661. doi: 10.1016/j.porgcoat.2012.12.005

      [27]

      HUANG Y, YE G, YANG J. Synthesis and properties of UV-curable acrylate functionalized tung oil based resins via Diels-Alder reaction[J]. Progress in Organic Coatings, 2015, 78: 28-34. doi: 10.1016/j.porgcoat.2014.10.011

      [28]

      ZHOU C, HU Y, YANG Z, et al. Facile synthesis and characterization of urushiol analogues from tung oil via ultraviolet photocatalysis[J]. Progress in Organic Coatings, 2018, 120: 240-251. doi: 10.1016/j.porgcoat.2018.03.015

      [29]

      LIANG B, KUANG S, HUANG J, et al. Synthesis and characterization of novel renewable tung oil-based UV-curable active monomers and bio-based copolymers[J]. Progress in Organic Coatings, 2019, 129: 116-124. doi: 10.1016/j.porgcoat.2019.01.007

      [30]

      LIANG B, ZHAO J, LI G, et al. Facile synthesis and characterization of novel multi-functional bio-based acrylate prepolymers derived from tung oil and its application in UV-curable coatings[J]. Industrial Crops and Products, 2019, 138: 11585.

      [31] 胡隆. 蓖麻油改性UV固化水性聚氨酯木器涂料的制备及性能研究[D]. 哈尔滨: 东北林业大学, 2019.
      [32]

      LIANG B, CHEN J, GUO X, et al. Bio-based organic-inorganic hybrid UV-curable hydrophobic coating prepared from epoxidized vegetable oils[J]. Industrial Crops and Products, 2021, 163: 113331. doi: 10.1016/j.indcrop.2021.113331

      [33] 胡云. 基于蓖麻油和腰果酚的UV固化树脂制备及性能研究[D]. 北京: 北京林业大学, 2019.
      [34]

      LI P, CHU Z, CHEN Y, et al. One-pot and solvent-free synthesis of castor oil-based polyurethane acrylate oligomers for UV-curable coatings applications[J]. Progress in Organic Coatings, 2021, 159: 106398. doi: 10.1016/j.porgcoat.2021.106398

      [35]

      CHEN G, GUAN X, XU R, et al. Synthesis and characterization of UV-curable castor oil-based polyfunctional polyurethane acrylate via photo-click chemistry and isocyanate polyurethane reaction[J]. Progress in Organic Coatings, 2016, 93: 11-16. doi: 10.1016/j.porgcoat.2015.12.015

      [36] 陈洁, 龚文君, 季永新. 丙烯酸酯改性水性醇酸树脂的制备及表征[J]. 应用化工, 2021, 50(6): 1507-1511. doi: 10.3969/j.issn.1671-3206.2021.06.012
      [37] 于国玲, 赵万赛, 王学克. 国内水性醇酸树脂涂料改性的研究进展[J]. 弹性体, 2021, 31(2): 66-69. doi: 10.3969/j.issn.1005-3174.2021.02.015
      [38]

      SU Y, ZHANG S, CHEN Y, et al. One-step synthesis of novel renewable multi-functional linseed oil-based acrylate prepolymers and its application in UV-curable coatings[J]. Progress in Organic Coatings, 2020, 148: 105820. doi: 10.1016/j.porgcoat.2020.105820

      [39]

      SU Y, LIN H, ZHANG S, et al. One-step synthesis of novel renewable vegetable oil-based acrylate prepolymers and their application in UV-curable coatings[J]. Polymers, 2020, 12(5): 1165. doi: 10.3390/polym12051165

      [40]

      HUBMANN M, VON GUNTEN K, ALESSI D S, et al. Epoxidized linseed lipids as a durable and fast-curing alternative to drying oils[J]. Progress in Organic Coatings, 2021, 159: 106406. doi: 10.1016/j.porgcoat.2021.106406

      [41] 张通. 桐油改性松香树脂的合成及性能研究[D]. 太原: 太原理工大学, 2014.
      [42] 王挺, 谢晖, 黄莉, 等. 松香基UV固化超支化聚酯丙烯酸酯的合成[J]. 热固性树脂, 2011, 26(5): 16-20.
      [43] 陈健, 吴国民, 霍淑平, 等. 腰果酚光固化材料的研究进展[J]. 林产化学与工业, 2018, 38(6): 1-10. doi: 10.3969/j.issn.0253-2417.2018.06.001
      [44] 陈健, 吴国民, 霍淑平, 等. 烯丙基酯型腰果酚光固化单体的合成与性能研究[J]. 林产化学与工业, 2020, 40(5): 34-42. doi: 10.3969/j.issn.0253-2417.2020.05.005
      [45]

      SU Y, ZHANG S, ZHOU X, et al. A novel multi-functional bio-based reactive diluent derived from cardanol for high bio-content UV-curable coatings application[J]. Progress in Organic Coatings, 2020, 148: 105880. doi: 10.1016/j.porgcoat.2020.105880

      [46]

      LU Y, ZHAO Z, BI L, et al. Synthesis of a multifunctional hard monomer from rosin: The relationship of allyl structure in maleopimarate and UV-curing property[J]. Scientific Reports, 2018, 8(1): 1399. doi: 10.1038/s41598-018-19782-4

      [47]

      LI J, SUN J, XIE Y, et al. A novel star-shaped, cardanol-based bio-prepolymer: synthesis, UV curing characteristics and properties of cured films[J]. Polymer Degradation and Stability, 2018, 158: 124-135. doi: 10.1016/j.polymdegradstab.2018.10.025

    • 期刊类型引用(1)

      1. 周光亮,许源峰,杨慧,李新云,赵云翔,刘向东. 全产业链猪育种体系构建的研究进展. 中国猪业. 2024(03): 59-67 . 百度学术

      其他类型引用(0)

    图(16)  /  表(1)
    计量
    • 文章访问数:  671
    • HTML全文浏览量:  46
    • PDF下载量:  1071
    • 被引次数: 1
    出版历程
    • 收稿日期:  2021-08-28
    • 网络出版日期:  2023-05-17
    • 刊出日期:  2022-01-09

    目录

    /

    返回文章
    返回